여기에는 규칙의 고장과 그들이 작동하는 방식이 있습니다.
1. 기본 값 :
- 규칙은 발색단의 기본 값으로 시작합니다. 예를 들어, 간단한 공액 디엔의 기본 값은 217 nm입니다.
- 카르 보닐기의 경우, 기본 값은 215 nm (알데히드 또는 케톤 인 경우) 또는 202 nm (카르 복실 산 또는 에스테르 인 경우)입니다.
2. 증분 :
- 추가 치환기 또는 구조적 특징은 기본 값에 증분 값을 제공합니다.
- 알킬 치환기 : 공액 시스템에 직접 부착 된 알킬 그룹당 +5 nm.
- 엑소 사이 클릭 이중 결합 : +5 nm.
- 동종인 디엔 : +39 nm (동일한 링 내의 이중 결합).
- heteroannular dienes : +30 nm (다른 고리의 이중 결합).
- 방향족 고리 : +25 nm.
3. 용매 효과 :
- UV 측정에 사용되는 용매는 λmax에도 영향을 미칩니다. 보다 극성 용매는 일반적으로 용 매화 효과로 인해 적색 이동 (높은 λmax)을 유발합니다.
규칙 사용 방법 :
1. 발색단을 식별하십시오 : 이것은 UV 광을 흡수하는 분자의 일부이며, 일반적으로 이중 및 단일 결합을 교대하는 공액 시스템입니다.
2. 기본 값을 결정하십시오 : 위의 표를 사용하여 발색단에 적합한 기본 값을 찾으십시오.
3. 증분 추가 : 추가 치환기 또는 구조적 특징 및 해당 증분을 설명하십시오.
4. 용매 효과를 고려하십시오 : 측정에 사용 된 용매 및 λmax에 대한 잠재적 영향을 고려하십시오.
예 :
2 개의 알킬 치환기를 가진 공액 디엔을 고려해 봅시다.
* 기본 값 : 217 nm (공액 디엔의 경우).
* 알킬 치환기 증분 : +5 nm x 2 =+10 nm.
* 총 λmax : 217 nm + 10 nm =227 nm.
한계 :
유용하지만 Woodward-Fieser 규칙에는 몇 가지 제한 사항이 있습니다.
* 정확도 : 그것들은 대략적인 값을 제공하며 복잡한 분자에 대해 완전히 정확하지 않을 수 있습니다.
* 제한된 범위 : 그것들은 주로 공액 시스템에 적용되며 다른 유형의 발색단에는 적합하지 않을 수 있습니다.
결론 :
Woodward-Fieser 규칙은 UV 분광법, 특히 공액 시스템에 대해 λmax를 예측하는 데 유용한 프레임 워크를 제공합니다. 그것들은 분자의 전자 구조를 식별, 특성화 및 이해하는 데 유용합니다. 그러나보다 포괄적 인 분석을 위해 그들의 한계를 기억하고 다른 분광 기술과 함께 사용하는 것이 중요합니다.
