아릴 아민은 제약, 안료 및 기능성 재료에서 중요한 구조 단위 역할을합니다. 또한 C-Halo (Sandmeyer 및 Schiemann Reactions) 또는 C-N (Buchwald-Hartwig, Chan-Lam 및 Ullmann 반응) 결합 형성과 같은 수많은 변형에서 다재다능한 중간체입니다.
.최근에, n -Cyclohexyl Anilines는 탈수 생성 형질 전환을 촉진하기위한 리간드 및 식품 화학의 항산화 제로 사용되어왔다. 현재까지 n 의 합성을위한 일련의 우아한 방법 -Cyclohexyl Anilines는 개발되었으며, 이는 두 가지 범주로 나눌 수 있습니다. 하나는 아릴 보 론산, 페놀, 아닐린, 사이클로 헥사 논 또는 시클로 헥사 놀을 포함한 커플 링 파트너와 아닐린을 아미노 공급원으로 사용하는 것; 다른 하나는 전구체로서 시클로 헥실 아민의 사용과 관련이 있으며, Haloarenes, Phenol 및 그 유도체, Arylboronic Acids 및 Aryl Grignard 시약과 같은 다양한 아릴 공급원을 다루는 커플 링 파트너.
.그러나, 이러한 방법의 대부분은 사전 장착이 필요하므로 총 반응 효율을 감소시킨다. 페놀은 재생 가능한 리그 노 셀룰로스 바이오 매스에서 풍부하고 자연적으로 발생하는 모티프이며 아릴 또는 시클로 헥실기의 중요한 전구체이다. 2015 년에, 우리 그룹은 아닐린 또는 시클로 헥실 아민을 생산하기 위해 편리한 수소 공급원으로서 나트륨 포르 메이트를 사용하여 아민을 사용하여 아민을 사용하여 페놀과 아민의 PD- 촉매 환원 커플 링을 개발했습니다. 나중에 Taddei는 유량 반응기에서 이러한 변형을 달성했습니다.
2016 년, Beller는 Lewis Acid HF (OTF) 4 와 알킬화 된 시클로 헥실 아민을 생성하기 위해 페놀 또는 아릴 에테르의 PD- 촉매 된 탈산 성 결합을보고했습니다. 분자 h 2 하의 공동 촉매로서 및 Fu의 그룹은 또한 n 을 추가로 조사했습니다 -Al 2 를 사용하여 페놀을 갖는 아민의 시클로 헥 실화 o 3 지지 된 팔라듐 수 소화물 (pdh x ) 촉매.
히드라진의 N-N 결합 절단은 최근 전이-촉매 C-H 결합 기능화를 통한 C-N 결합의 형성 전략으로서 활용되어왔다. 실제로, 히드라진은 촉매 적으로 수소 생성 N-N 절단을 통해 아민을 제조하기 위해 카르 보닐 화합물을 갖는 질소 공급원으로서 작용한다는 것이 문서화되었다. 그러나 우리가 아는 한, C-O 및 N-N 결합의 절단을 통해 히드라진을 사용한 페놀의 아민의 합성에 관한보고는 없다.
.2015 년에 우리 그룹은 또한 팔라듐에 의해 촉매 된 아닐린 생성물을 생성하기 위해 페놀과 페놀의 공식적인 결합을보고했습니다. 이 논문에서, 본 발명자들은 C-O 결합 및 N-N/O 결합 절단을 통한 질소 원자원으로서 히드라진 또는 하이드 록 실 아민과 페놀의 효율적인 팔라듐-촉매 직접 탈산성 커플 링을 제시한다. 이는 N- 사이클로 헥실 아닐린 유형에 대한 효율을 크게 향상시킬 수있을뿐만 아니라 이종 및 공통 페놀의 유용성을 크게 향상시킬 수있을 뿐이다. 촉매 (히드라진, 하이드 록시 아민, PD/C, 나트륨 포르 메이트).
이러한 형질 전환의 범위, 일반적으로 말하면, 크레졸, 하이드 록실 벤조이트 및 하이드 록시 페닐 아세테이트와 같은 C- 알킬화 된 페놀 및 바이오 매스 자원에서보다 풍부한 구조적 단위 인 아릴 에테르, 예를 들어, 표준 조건 하에서 매끄럽게 진행되었다.
.메커니즘 연구에 따르면이 화학은 아마도 다양한 중간체 시클로 헥사 논 또는 시클로 헥사 논, 히드라 존 또는 아진 및 시클로 헥실 아민의 순차적 형성을 포함한다는 것을 시사합니다. 이 화학은 복잡한 SP2 C-O 결합 및 N-N 또는 N-O 결합 절단 공정을 포함하며 다양한 N 에 대한 액세스를 가능하게합니다. -리그닌 유래 페놀로부터의 사이클로 헥실 아닐린. 우리 실험실에서 바이오 매스의 추가 탈산 성 변형이 진행 중입니다.
이 연구, N-N/O 절단을 통해 히드라진 또는 하이드 록 실 아민을 갖는 페놀로부터의 N- 사이클로 헥실 아닐린의 팔라듐-촉매 합성은 최근 Jiang-Sheng Li, Zihang Qiu 및 Chao-Jun Li가 저널 advanced synthesis &catalysis
