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왜 제로 이하의 산화에 전이 요소가 CO 및 NO와 같은 리간드와 복합체를 형성 하는가?

0 이하의 산화 상태에서의 전이 금속은 CO와 같은 리간드와 복합체를 형성하며 요인의 조합으로 인해 없음 :

1. 백 본딩 : 이것이 주요 원동력입니다. 이 낮은 산화 상태에서의 전이 금속은 D- 궤도에서 높은 밀도의 전자를 갖는다. CO와 같은 리간드 및 빈 안티본 π* 궤도는 소유하지 않습니다.

* 금속의 채워진 d- 궤도는 전자 밀도를 리간드의 빈 π* 궤도에 기증하여 π- 백 베드 를 형성 할 수 있습니다. .

*이 백 본딩 상호 작용은 금속-리간드 결합을 크게 강화시킨다.

2. 시너지 결합 : 이는 σ- 결합 및 π- 백 앤딩의 결합 된 효과를 나타냅니다.

* 리간드 (CO 또는 NO)는 σ- 결합을 통해 금속에 전자 밀도를 기증합니다.

*이 기부금은 금속을보다 전자적으로 풍부하게하여 백 투성제 프로세스를 용이하게합니다.

3. 안정성 : π- 백 앤드 상호 작용은 다음과 같습니다.

* 전자 밀도 증가 : 금속 중심은 전자 밀도를 얻어 안정성을 증가시킵니다.

* 약화 된 리간드 결합 : π* 궤도로의 역 용화는 CO 및 NO에서 각각 C-O 및 N-O 결합을 약화시켜 반응성을 증가시킨다.

4. 전자 구성 : 낮은 산화 상태의 전이 금속은 종종 d 8 을 갖습니다. 또는 d 10 CO 및 NO와 같은 강한 π- 수용체 리간드로 복잡한 형성을 선호하는 전자 구성.

5. 리간드 특성 : CO 및 NO는 둘 다 강한 π- 수용체 리간드이다. 금속으로부터 전자 밀도를 받아들이는 능력은 백 본딩 상호 작용에 중요합니다.

예 :

* 니켈 카르 보닐 (NI (CO) 4 ), 니켈 원자는 산화 상태가 0입니다.

* Co 리간드는 σ- 결합을 통해 전자를 니켈에 기증하고 니켈의 채워진 d- 궤도에서 π* 항비 궤도로 역 용화를받습니다.

*이 강한 백 본딩은 니켈 카르 보닐을 매우 안정적인 화합물로 만듭니다.

결론 :

배경 결합, 상승적 결합 및 낮은 산화 상태에서 전이 금속의 유리한 전자 구성의 조합은 CO와 같은 리간드와 복잡한 형성을 만들고 매우 유리하지 않습니다. 이들 복합체는 백 본딩을 통해 형성된 강한 금속 기지 결합으로 인해 종종 매우 안정적이다.

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