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Aldehyde와 Ketone 사이의 교차 Aldol 응축에서 왜 항상 전기성인가?

Aldehyde와 Ketone 사이의 교차 알돌 축합에서 Aldehyde는 항상 항상 입니다. 전기성. 더 반응성 종은 전기성이 될 것입니다. 이유는 다음과 같습니다.

* Aldehydes는 케톤보다 더 반응성입니다 : 이는 알데히드에서 작고 덜 균일하게 방해 된 카르 보닐기의 존재 때문이다. 카르 보닐기는 알데히드에서 더 접근 할 수 있으므로 친핵체가 공격하기가 더 쉬워집니다.

* 형성 : 반응은 알데히드 또는 케톤의 알파-하이드로 겐의 탈 양성자 화와 함께 시작되어 에놀 레이트 이온을 형성한다. 이 enolate 이온은 강한 친핵체이며 다른 반응물의 카르 보닐기를 공격 할 것이다.

* 친핵체는 electrophile :를 공격합니다 에놀 레이트 이온은 우선적으로 더 반응성을 공격 할 것이다 카르 보닐 그룹. 이것은 Aldehyde가 더 반응성이면 전기로 작용하고 케톤은 친핵체 역할을한다는 것을 의미합니다.

예외 :

* 입체 방해 : 케톤이 알데히드 (예를 들어, 부피가 큰 알데히드와 비교하여 아세톤과 같은 작은 케톤)보다 덜 방해받는 경우, 케톤은 전형적으로 반응성이 적더라도 전기성 일 수있다.

* 동역학 대 열역학적 제어 : 반응 조건 (온도, 염기성)은 동역학 적으로 선호되는 생성물 (더 빠른 형성) 또는 열역학적으로 선호되는 생성물 (더 안정적인 제품)이 형성되는지에 영향을 줄 수 있습니다. 이것은 때때로 케톤이 전기로 작용할 수 있습니다.

요약 :

일반적인 규칙은 더 반응성이라는 것입니다 일반적으로 알데히드 종은 교차 알돌 축합에서 전기로 작용할 것이다. 그러나 특정 반응물 및 반응 조건에 따라이 규칙에 대한 예외가 있습니다.

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