모든 유기 화합물에 아민기를 첨가하는 것을 아미네이션이라고한다. 유기 화합물에 아민을 도입하는 것을 아미네이션이라고합니다. 오르노소 나이프 로겐 화합물은 불가피하기 때문에 이러한 유형의 반응은 중요합니다. 알데히드는 탄소 사슬 말단에서 탄소 원자에 연결된 카르보닐기를 갖는 유기 분자이다. 케톤은 탄소 사슬의 탄소 원자 중 하나에 연결된 카르 보닐기를 갖는 유기 분자입니다.
기본 방법 반응
- 아미나 제 효소
아미나 제는이 과정을 촉매하는 데 사용되는 효소입니다. 아미네이션은 다양한 방법으로, 암모니아 또는 다른 아민의 도움으로 알킬화, 환원성 아민, 그리고 만니 치 반응은 그 중 일부입니다.
.- 산 촉매를 사용한 수경화
산업적으로, 알킬 아민의 다량은 알코올의 아미네이션에 의해 수행되며, 이는 고체 산이 암모니아의 존재 하에서 촉매로 작용한다.
- 기타 방법
수성 암모니아 용액, 수소 가스 및 이종 금속 루테늄 촉매는 알파-하이드 록시 산 사슬을 아미노산으로 전환시키는 데 사용됩니다.
- 환원성 아미네이션
환원성 아미네이션은 중간 이민의 사용을 통해 카르 보닐기를 변환함으로써 아민이 형성되는 아민의 유형 중 하나 인 환원성 알킬화로도 알려져있다. 케톤 또는 알데히드는 가장 빈번한 카르 보닐 그룹이다. 그것은 아민을 생산하는 데 가장 중요한 방법이며, 제약 부문에서 생산되는 대부분의 아민을 생산합니다.
- 반응 과정
알데히드 및 케톤의 환원성 아민을 위해, 나트륨 트리 아세 톡시 보로 하이드 라이드는 환원제로서 이용된다. 약한 염기성 및 비 기본 아민과 함께, 아코 클릭 및 주기적 지방족 케톤, 지방족 및 방향족 알데히드 및 1 ° 및 2 ° 아민은 모두 이러한 종류의 반응에 포함된다. 방향족 및 불포화 케톤 반응뿐만 아니라 몇 가지 멸균 된 케톤 및 아민이 제한됩니다. 1,2- 디클로로 에탄 (DCE), 그러나 테트라 하이드로 푸란 (THF)에서도 반응이 수행 될 수 있으며, 드문 경우에는 아세토 니트릴이 선호 된 용매를 수행 할 수있다. 케톤 반응의 경우, 아세트산은 촉매로서 작용하지만 알데히드 반응에는 거의 필요하지 않다. 이 접근법은 아세탈 및 케탈과 같은 산-민감성 기능 그룹뿐만 아니라 C-C 다중 결합 및 CN- 및 NO2 그룹과 같은 환원 성 기능 그룹에 적합합니다. THF 반응은 DCR 반응보다 느리지 만 두 용매의 경우 ACOH 반응의 경우 더 빠릅니다. NABH3CN/MEOH, Borane Pyridine 및 촉매 수소화와 같은 다양한 환원성 아미네이션 절차는 NABH (OAC) 3보다 높은 수율 및 적은 측면 생성물을 생성합니다. 우리는 DialKylation이 문제가되었을 때 1 차 아민과의 특정 알데히드의 환원성 아미네이션으로 NABH4의 도움으로 MEOH에서 Imine 생산을 포함한 단계적 공정을 사용했습니다.
.
-
알데히드와 케톤의 환원성 아미네이션
이러한 유형의 화학적 반응에서, 아민은 카르 보닐기와 반응하여 혈마 종을 생성 한 다음, 알킬 리노 노스 소소 -BI 치환을 통해 하나의 물 분자의 제거를 가역적으로 수행한다. 알데히드/케톤과 이민 생성 사이의 균형은 생성 된 물을 물리적으로 또는 화학적으로 제거함으로써 이민 형성을 향해 변화 될 수있다. 그 후, 반응에서 형성된 중간체는 분리 될 수 있으며, 나트륨 보로 하이드 라이드와 같은 적절한 환원제의 도움으로 감소 될 수있다. 간접적 인 환원 적 인화는이 기술을 설명하는 데 사용되는 용어입니다.
이민 합성 및 감소는 다른 방법을 사용하여 하나의 냄비에서 수행 할 수 있습니다. Borch 반응으로도 알려진 직접 환원성 아미네이션,이 방법에서 천천히 환원제를 반응하는 것은 케톤/알데히드 전구체와 함께 사용된다. 시약은 중간 정도의 산도에 내성이 있어야합니다. 시아 노보로 하이드 라이드 나트륨은 이러한 요구 사항을 충족시키는 일반적인 시약입니다. 이들 반응은 일반적으로 pH 3 내지 7에서 수행되며, 아세트산과 같은 약산은 촉매로서 작용한다. 이러한 종류의 조건 하에서, 카르 보닐과 아민을 결합하여 소량의 이미 늄 이온을 생성 할 수 있으며, 이는 카르 보닐 출발 물질보다 더 쉽게 감소 될 수있다. 결과적으로, 아민은 이미니엄의 선택적 감소에 의해 형성된다.
Aldehyde의 환원성 아미네이션에 대한 일반적인 반응 :
R2N – H +CH2 =O → R2N – CH2 +H2O
-
생화학에서의 역할
수많은 아미노산의 생합성에 사용 된 단계는 일반적으로 트랜스 아미나 제 효소에 의해 수행되는 알파-케토 산의 환원성 아미네이션이다. 반응 후 피리 독일 포스페이트로 형질 전환 된 피리 독 사민 포스페이트는 반응을 촉진시킨다. 이민은 먼저 형성된다; 감소 된 피리딘 공급 수 소화물 대응 물을 공급하여 알디민을 초래하고 이후 아민으로 가수 분해된다.
결론
환원성 아미네이션 또는 환원성 알킬화는 중간 이민의 사용을 통해 카르 보닐기의 변화에 의해 아민이 형성되는 유형의 유형이다.
.수 소화물 전달로서 작동하는 산-금속 촉매는 원 포트 환원성 아미네이션을 수행하는데 사용되고있다. 이러한 종류의 반응은 광범위하게 연구되었으며, 결과는 그것이 매우 효율적임을 나타냅니다. 알데히드 및 케톤의 이러한 환원성 아미네이션을 위해, 보편적 인 환원제, 즉 나트륨 트리 아세 톡시 보로 하이드 라이드가 사용되었다.
