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배위 화합물의 리간드


조정 화학의 리간드는 이들이 루이스 염기로서 작용하고 금속의 빈 하이브리드 궤도에 전자 밀도를 기증하는 분자 또는 이온임을 의미한다. 강한 좌표 공유 결합은 금속으로 형성됩니다. 리간드는 치아, 전하 및 전계 강도에 따라 다양한 유형으로 분류 될 수 있습니다. 그들은 자기 특성, 기하학 및 배위 화합물의 색상을 결정하는 데 중요한 역할을하기 때문에 중요합니다. ‘리간드’라는 단어는 라틴어에서 유래 한‘묶는’을 의미합니다. 

유형의 리간드

리간드는 중성 및 음이온 성을 기준으로 두 가지 유형 일 수 있습니다.

  • 음이온 성 리간드는 음전하가 있습니다. 원자 음이온의 예는 할라이드 이온, 산화물 및 질화물입니다.
  • 분자 음이온은 하나 이상의 유형의 요소로 구성됩니다. 수산화물, 시안화물, 티오 시아 나이드, 질산염, 황산염, 아세테이트 등이 일반적인 예입니다.
  • 중성 리간드는 금속에 기증 할 수있는 고독한 전자 쌍을 가지고 있습니다. 가장 일반적인 예는 물, 카르 복실, 니트로 실 등입니다.

치열과 햅틱

치아는 리간드에 존재하는 공여자 부위의 수로 정의된다. 

리간드는 다음과 같이 치열에 기초하여 분류 될 수 있습니다.

  • 미확인 리간드 :리간드에 단 하나의 공여자 부위/그룹 만있는 경우,이를 미확인이라고합니다. 예는 cl-, nh3 등입니다.
  • 다중 소문 리간드 :리간드에 하나 이상의 공여자 부위/그룹이있는 경우이를 다중 소문이라고합니다. 다중 소문 리간드는 킬레이트 효과를 나타냅니다. 기증자 사이트의 수에 따라 다음 유형으로 나눌 수 있습니다.
  1. BIDEDATE LIGAND :두 개의 기증자 부위가 있으며, 둘 다 결합 형성에 동시에 참여할 수 있습니다. 에틸렌 디아민은 전자를 금속 중심에 동시에 기증 할 수있는 2 개의 질소 원자가있는 두 개의 바이덴 테이트의 예입니다. 
  2. 삼지 및 사막 리간드 :각각 3 개 및 4 개의 공여자 부위가 있습니다. 디 에틸 렌트 리아민은 전자를 기증 할 수있는 3 개의 니트로겐을 갖는 삼지의 리간드이다. 트리 에틸렌 테트라민은 4 개의 니트로겐을 갖는 사면체 리간드이다.
  3. hexadentate :6 개의 기증자 사이트가 있습니다. 예 :EDTA
  • 폴리 덴테이트 리간드 :리간드가 외부 조건에 따라 다수의 치열을 나타낼 수있는 경우,이를 폴리 덴테이트라고한다. EDTA (Ethylenediaminetettraacetate)는 1에서 6까지의 다른 수의 전자 쌍을 기증 할 수있는 예입니다. 그것은 두 개의 니트로겐 또는 4 개의 아세테이트 그룹의 산소를 통해 금속 센터와 결합 할 수 있습니다. 
  • Ambederate :하나 이상의 공여자 부위를 가지고 있지만 그 중 하나만 접합에 관여 할 수있는 리간드. 예를 들어, SCN-은 황과 질소 중심 모두에서 기증 할 수 있기 때문에 앰비던스입니다. No2-는 산소와 질소 중심 모두에서 기증 할 수 있으므로 앰비던트입니다.

리간드의 햅틱은 일련의 연속 원자를 통해 금속 중심과 리간드의 결합으로 정의된다. 다수의 원자는 Pi- 결합 상호 작용을 통해 금속과 조정될 수있다. 햅틱을 나타내는 리간드는 사이클로 펜타 디에닐 음이온, 벤젠 등입니다. 그것은 그리스 상징으로 표시됩니다. 주어진 유형에서 금속과 조정 된 원자의 수는이 기호의 오른쪽 상단에 기록됩니다.

예를 들어, 벤젠의 2 개의 원자 만 금속과 조정된다면,이를 𝞰2- 벤젠이라고합니다. 4 개의 원자가 조정되면 𝞰4- 벤젠.

이러한 배위 화합물의 예 :Ferrocene (철은 2 개의 사이클로 펜타 디에닐 고리와 결합), Nickelocene 등

분광 화학 시리즈

리간드는 금속의 궤도를 쪼개는 정도에 따라 강력하고 약한 장 리간드로 분류 될 수 있습니다. 결정 필드 이론에 대한 기본적인 이해는 이것에 필수적입니다. 금속에는 퇴화되는 5 개의 D- 궤도가 있습니다. 즉, 동일한 에너지입니다. 그러나, 리간드의 존재 하에서, 궤도는 두 가지 에너지 수준으로 분할 될 수있다. 팔면체 구체에서, 5 개의 d 궤도는 3 및 2 d- 핵벽으로 분리된다. 에너지 수준이 낮은 3 개의 궤도는 DXY, DYZ 및 DXZ입니다. 에너지 수준이 높은 2 개의 궤도는 DX2-Y2 및 DZ2입니다. 이 두 궤도는 리간드에서 더 많은 반발을 경험합니다. 이로 인해 에너지가 높아지고 궤도 세트를 형성합니다.

3 개의 궤도 DXY, DYZ 및 DXZ는 축 사이에 있고 에너지가 낮아집니다. 그것들은 궤도 세트를 형성합니다.

이 현상을 결정 필드 분할이라고합니다. 강한 현장 리간드는 약한 장 리간드보다 더 많은 분할을 유발합니다. 이를 바탕으로, 리간드가 전원 강도에 따라 위치되는 분광 화학 시리즈가 형성되었습니다.

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결론

리간드는 중심 금속 이온과 공유 적으로 결합하고 전자 밀도를 비어있는 궤도에 기증하는 분자 또는 이온이다. 치열에 따라 다양한 유형으로 분류 할 수 있습니다. 그들은 음이온 또는 중립 일 수 있습니다. 리간드는 금속의 변성 D- 궤도를 다른 에너지의 궤도로 분할 할 수있다. 두 개의 D 궤도는 더 높은 에너지 수준으로 이동하고 나머지 3 개는 에너지 수준이 낮습니다. 이것은 결정 필드 분할이라고합니다. 이제 조정 화합물 질문에서 몇 가지 리간드를 살펴 보겠습니다.



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