핵심 개념
이 유기 화학 자습서에서는 Wolff – Kishner 감소 반응 및 그 메커니즘에 대해 배울 것입니다. 또한 Wolff – Kishner 감소를 겪고있는 분자의 몇 가지 예를 볼 수 있습니다.
다른 기사에서 다루는 주제
- 카르 보닐 기능성 그룹
- 입체 이성질체
- 그룹 떠나는 그룹
- 루이스 도트 구조
- 친핵체
- 공명 구조
Wolff – Kishner 감소 소개
독일 화학자 Ludwig Wolff 러시아 화학자 Nikolai Kishner 독립적으로 1912 년과 1911 년에 Wolff – Kishner 감소를 발견했습니다.
Wolff – Kishner 감소에서 aldehyde 또는 ketone Alkane 로 축소됩니다 . 보다 구체적으로, 감소는 카르 보닐 그룹의 전환을 포함한다. (C =O) 메틸렌 그룹으로의 (–ch 2 -).
이 반응은 고온에서 발생합니다 (100–200 ° C)과 기본 조건 . 이것은 Clemmensen 감소와 다르게 만들어집니다. 어떤 반응을 사용할 것인지 선택하려면 기질의 민감도를 평가해야합니다. Wolff – Kishner 감소는 산에 민감한 기판을 선호하는 반면 Clemmensen 감소는 기본에 민감한 것입니다.
.Wolff – Kishner 감소의 메커니즘
Wolff – Kishner 감소에는 두 가지 주요 단계가 포함됩니다. 히드라진 형성 그리고 상기 히드라 존의 알칸으로의 감소 .
히드라 존의 형성
히드라진 hydrazines 일 때 형성됩니다 (n 2 H 4 ) aldehydes 에 반응합니다 또는 케톤 약간 산성 정황. 이러한 반응에서, Hydrazines는 질소 뉴 클레오 파일 의 역할을합니다. .
히드라 존 형성 메커니즘은 다음과 같습니다. 첫째, hydrazine 친 핵성 공격을 수행합니다 카르 보닐 그룹. 여러 양성자 전달 단계 산성 환경에 의해 촉진된다. 다음으로, 물 잎 , c =n 이중 결합 형성 . 결과 중간체는 탈 로토 화 입니다 , 수율 hydrazone .
히드라 존의 감소
기본 조건 하에서, 히드라난은 알칸으로 쉽게 감소합니다 - Wolff -Kishner 감소 반응의 궁극적 인 산물.
.
히드라 존의 감소 메커니즘은 다음과 같습니다. 첫째, Basic 환경 탈 로토 네이트 nh 2 히드라 존의 공명 안정화 중간체를 형성하는 . 그런 다음 해당 중간체의 음으로 하전 된 탄소는 양성자 입니다. . NH가 양성자를 잃은 후, 질소 가스 잎 , carbanion 형성 (공유 전자 쌍의 전자 쌍이있는 탄소). 마지막으로 Carbanion 양성자 입니다 알칸이됩니다 .
기포가 완성에 대한 반응을 강요함에 따라 용액에서 질소 가스의 배출이 용액에서 나오는 것을 주목하는 것이 중요합니다. (Le Chatelier의 원칙에 따라) 매우 우수한 제품 수율을 제공합니다.
Wolff – Kishner 감소의 예
이 예에서는 butanone 을 줄입니다 (또는 에틸 메틸 케톤)로 부탄 (또는 N- 부탄). 히드로존에 의 두 개의 입체 이성질체 형태가 어떻게 지내는지 주목하십시오 . Butanone은 비대칭 이기 때문입니다 .
다른 예에서는 isobutypyrophenone 을 줄일 것입니다 이소 부틸 벤젠으로 . 비대칭 가 어떻게 다시 주목하십시오 이소 부티로 페논 (Isobutyrophenone)의 2 개의 diastereomeric 을 초래합니다 Hydrazones.
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