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연결 이성질체


결합 이성질체는 다양한 방식으로 조정할 수있는 이진 리간드로 발생합니다. 가장 유명한 경우는 SCN-/NCS- 및 NO2-/ONO-의 단일 분열 리간드와 관련이 있습니다. 유일한 차이점은 원자가 분자 리간드를 중앙 이온에 결합하는 것입니다. 리간드는 하나 이상의 공여자 원자를 가져야하지만 이온을 한 위치에서만 결합시킬 수 있습니다. 예를 들어, 이온 (NO2-)은 질소 또는 산소 원자를 통해 중앙 원자에 결합 할 수 있지만 산소와 질소 둘 다를 통해서는 안된다.이 경우,이를 다루기 대신 다 덴티브라고한다. 리간드. 변형 리간드를 지정하는 데 사용되는 이름도 변경되었습니다. 예를 들어, 이온 (NO2-)은 N 원자에 결합 할 때 니트로 그룹이라고하며 O 원자에 결합 할 때 니트로 소 그룹이라고합니다.

리간드

리간드는 배위 기관 동안 중심 원자/이온을 형성하는 이온 또는 분자이다. 이들 이온은 또한 Cl- 또는 NH3 또는 H2O와 같은 소분자와 같은 단순한 이온 일 수있다. 그들은 H2NCH2CH2NH2 또는 N (CH2CH2NH2) 3 또는 단백질과 같은 거대 분자와 같은 더 큰 분자 일 것입니다.

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앰비던트 리간드

금속 결합을위한 2 개의 상이한 잠재적 부위를 갖는 리간드는 2 개의 상이한 결합 이성질체를 생성한다. 예제; NH2CSNH2, SCN, NO2, S2O3, NH2CONH2, SO3, (CH3) 2S. 리간드는 이중 리간드로 간주 되려면 세 가지 조건을 만족시켜야합니다. 이들은 다음과 같습니다.

  • 두 개의 잠재적 사이트
  • 단일 치아
  • 에너지 차이

다른 유형의 리간드

미확인 리간드

많은 경우, 리간드 내의 하나의 원자 만 금속 이온이 될 것입니다. 미확인 리간드의 예는 H2O, NH3 또는 Cl -.

입니다.

BEDEDATE LIGANDS

2 개의 공여자 원자를 통한 금속 이온에 결합하는 리간드는 바이던트이다. 예는 H2NCH2CH2NH2 (에탄 -1,2- 디아민) 및 C2O42- (옥살 레이트)입니다.

Polydentate 리간드

다수의 리간드는 여러 공여자 원자를 통해 금속 이온에 결합 할 수있다. EDTA4는 에틸렌 리아 미네 테트라 아세테이트의 이온이다 (N (CH2CH2NH2) 3). 2 개의 질소 원자와 4 개의 산소 원자를 통해 EDTA는 중앙 금속 이온에 결합합니다.

연결 이성질체를 생성하는 전형적인 리간드

  • Thiocyanate, SCN- Isothiocyanate, NCS -
  • 아질산염, no2 -
  • Selenocyanate, Secn- Isoselenocyanate, NCSE -
  • 설파이트, SO32 -

연결 이성질체의 예

[(NH3) 5CO-SCN] 2+는 바이올렛이고, [(NH3) 5CO-SCN] 2+는 오렌지가 연결 이성질체의 예입니다. DMSO의 메틸기에 대한 S 대 O 부착으로 인해, 결합 이성질체는 복합체 (디메틸 설폭 사이드) 루테늄 (II) 내의 N- 결합 된 이성질체에 대한 S- 결합 된 S- 결합 된 NMR 스펙트럼에서 관찰된다. 연결 이성질체의 경우, 소문자 그리스 문자 Kappa는 원자가 금속으로 단축되는 카파 표기법에 앞서; 예를 들어, NO2-는 아질산염 -κ-N 및 아질산염 -κ-O로 표시되며, Nitro 및 Nitroso와 같은 사소한 이름의 오래된 시스템을 대체합니다.

연결 이성질체의 병력

양이온 성 코발트 복합체의 2 개의 분리 가능한 연결 이성질체가있다. 질소는 황색 이성질체 내에서 니트로 리간드에 결합한다. 하나의 산소 원자는 적색 연결 이성질체에서 아질산염에 부착된다. 일반적으로, O- 결합 이성질체는 [CO (NH3) 5 (ONO)] 2+로 기록된다. 1800 년대 후반부터 알려진 이성질체의 존재에도 불구하고, 구조적 차이는 1907 년까지 설명되지 않았다. UV 조사의 결과로, 적색 이성질체는 황색 이성질체로 전환된다. 아질산염 이성질체 (CO-ONO)로부터의 니트로 이성질체 (CO-NO2)의 형성은 분자 내 재 배열에 의해 발생한다. 연결 이성질체의 첫 번째보고 된 예는 공식 [CO (NH3) 5 (NO2)] CL2를 가졌다.

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결합 이성질체가 발생하는 이유는 무엇입니까?

모든 용매 및 시약은 상업용 공급원으로부터 얻어지고 달리 명시되지 않는 한 수신 된대로 사용 하였다. 용매 테트라 하이드로 푸란 (THF), 에테르 (ET2O), 톨루엔, 펜탄 및 디클로로 메탄은 숙련 된 용매 정제 컬럼 (유리 윤곽선, Laguna, CA)이었다. 디클로로 메탄 및 아세토 니트릴을 CAH2 위에 건조시킨 다음 사용하기 전에 진공 하에서 증류시켰다. 사용하기 전에 THF를 나트륨/벤조 페논 상으로 건조시켰다. 아세톤을 활성화 된 3Å 분자 체에 대해 건조시키고 사용하기 전에 진공하에 증류시켰다. 정제 된 용매는 활성화 된 3Å 분자 체 또는 CAH2에 질소로 채워진 글러브 박스 동안 저장하고 사용 직전에 0.45 μm PTFE 주사기 필터를 통해 여과 하였다.

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결론

이성질체는 유사한 분자 공식을 갖지만 별개의 화학적 구조를 갖는 화합물 일뿐입니다. 그것은 이성질체라고 불리는 한 쌍의 분자 사이에 특성을 가지고 있습니다. 분자는 다른 분자의 이성질체입니다. 따라서, 두 이성질체는 다른 특성을 가질 것이다. 두 가지 유형으로서, 두 가지 유형의 구조 이성질체, 즉 좌표 이성질체 및 결합 이성질체가있다. 입체 이성질체의 두 가지 유형의 기하 이성질체와 광학 이성질체가 있습니다. 연결 이성질체에서, 하나의 리간드는 리간드의 상이한 원자를 통해 중앙 원자에 연결된다. 이것은 연결 이성질체로 알려져 있습니다. 이러한 이성질체의 분리의 예는 이온 [CO (NO2) (NH3) 5] 2+ 및 [CO (NO2) 5] 2+에 의해 주어진다. 이러한 이성질체의 분리의 또 다른 예는 이온 쌍 [CO (CN) 5 (NCS)] 3* 및 [CO (CN) 5 (SCN)] 3*.

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