기본 이해
* 사면체 복합체 : 사면체 복합체에서, 리간드는 사면체의 모서리로부터 금속 이온에 접근하여, 8 도구 복합체와 비교하여 D 궤도의 상이한 분할 패턴을 초래한다.
* d 궤도 분할 : 사면체 장에서 D 궤도는 두 세트로 나뉩니다.
* e (더 높은 에너지) : 이 세트에는 dxy, dxz 및 dyz 궤도가 포함되어 있습니다.
* t2 (낮은 에너지) : 이 세트에는 dx²-y² 및 dz² 궤도가 포함되어 있습니다.
* cfse : CFSE는 유리 금속 이온에서 D 궤도의 평균 에너지와 복합체에서 D 궤도의 에너지 사이의 에너지 차이이다.
사면체에서 d ⁶에 대한 CFSE 계산
1. 전자 구성 : d six 구성에는 d 궤도를 채우는 6 개의 전자가 있습니다.
2. 궤도 충전 : 사면체 장에서, T2 궤도는 에너지가 낮으므로 전자가 먼저이를 채 웁니다. 따라서, 전자 구성은 T2⁶ e⁰가됩니다.
3. CFSE 계산 :
* t2 : T2 궤도의 CFSE 값은 -2/5 ΔT입니다 (여기서 ΔT는 사면체 분할 에너지).
* e : E 궤도의 CFSE 값은 3/5 ΔT입니다.
* 전반적으로 : 사면체 필드에서 d ah의 경우, CFSE는 (6 * -2/5 ΔT) + (0 * 3/5 ΔT) =-12/5 ΔT입니다.
중요한 메모
* 사인 컨벤션 : CFSE의 음수 부호는 복합체가 유리 금속 이온보다 더 안정적임을 나타냅니다.
* 사면체 대 팔면체 : ΔT의 크기는 전형적으로 ΔO (팔면체 분할 에너지)보다 작습니다. 이것이 사면체 복합체가 종종 더 약한 리간드 필드를 가지며 스핀이 높을 가능성이 높은 이유입니다.
예
특정 복합체의 사면체 분할 에너지 (ΔT)가 100 kJ/mol이라고 가정 해 봅시다. 이 복합 단지의 D se 구성에 대한 CFSE는 다음과 같습니다.
CFSE =-12/5 * 100 kJ/mol =-240 kJ/mol
조정 화학에 대한 다른 질문이 있으면 알려주세요!
