ALDOL 반응은 새로운 C-C 결합의 형성을위한 가장 잘 알려진 과정 중 하나이며 화학 합성 및 생물학적 영역 모두에서 응용을 발견했습니다. 전통적인 알돌 반응은 하이드로 알코올 배지에서 염기성 촉매의 고용 또는 유독하고 가연성 유기 용매에 강한 염기를 사용하여 원하는 결과를 달성해야했습니다. 연장 된 반응 기간의 결과로, 이러한 조건은 케톨과 불포화 케톤, 경쟁력있는 부작용으로 인한 측면 제품 및 ALDOL 제품뿐만 아니라 ALDOL 제품의 조합을 분리시킨다. 지난 몇 년 동안 녹색 환경에서 이러한 변화를위한 촉매 방법의 개발에 많은 노력과 관심이있었습니다. 더 나은 결과를 달성하기 위해 몇 가지 균질 및 이질적인 촉매 유형이 조사되었다는 사실에도 불구하고, 촉매 ALDOL 공정과 관련된 환경 문제가있다. 환경 인식과 환경 친화적 인 반응이 중요 해짐에 따라 화학자들은 미셀 배지, 마이크로파 조사 및 초음파와 같은 향상된 방법론을 전통적인 ALDOL 응축 방법에 대한 대안으로 사용하기 시작했습니다. 이 검토는 녹색 관점에서 이러한 경로에 대한 연구를 분석하고 업데이트하며 접근 가능한 스타일로 작성됩니다. 이종 촉매의 사용 여부에 관계없이 이들 기술 하에서 수행 된 반응은 이전에 언급 된 바와 같이 녹색 화학의 원리에 따라 강조되었다. 이 프로토콜은 주로 교육학 저널에서 편집되었으며, 환경 친화적으로 만들기 위해 녹색 구성 요소가 적절할 때마다 묘사되었습니다.
Aldol 응축 반응
알돌 축합은 에놀 레이트 이온이 카르 보닐 화합물과 결합하여 하이드 록시 케톤 또는 하이드 록시 알데히드를 생성하는 화학적 공정으로 특성화 될 수 있으며, 이는 반응의 결과로서 공액 거주지를 생성하도록 탈수시킨다. Aldol 응축 반응은 탄소-탄소 결합의 형성을위한 경로를 제공하기 때문에 유기 합성에서 중요하다.
.Aldol 반응은이 과정의 첫 번째 구성 요소이며, 탈수 - 유동성 반응은 두 번째입니다 (물 또는 알코올 분자의 제거와 관련된). 활성 카르복실기가 존재하는 경우 탈수에 이어 데카르 복실화가 이어질 가능성이있다. 전자 성 메커니즘에서, 칼륨 T- 부 톡 사이드, 수산화 칼륨 또는 수 소화물과 같은 강력한 염기를 사용하여 Aldol 첨가 생성물을 탈수 시키는데, 산은 산 촉매 된 에놀 메커니즘에 사용될 수있다. Aldol 응축은 일반적으로 두 가지 유형의 상황에서 동역학 제어 및 열역학적 제어에서 수행 될 수 있습니다. 사용되는 조건은 대상 제품의 특성에 의해 결정됩니다.
응용
ALDOL 응축 반응은 다음 유형의 합성 반응에 사용될 수 있습니다.
- 효소 작용을 통한 지방산의 생산.
- 매우 응축 된 형태의 Epothilone B 복합 합성.
- 폴리 에테텐 (Glutaraldehyde)의 고 분자량 중합체의 합성.
- (±)-피드린의 합성은 입체 선택적 방식으로 수행되었습니다.
- 다수의 마크로 라이드 및 이온 포어 항생제 생산 (천연 제품).
- 구조적 특성을 가진 2 개의 테트라 사이클 퀴놀론의 Distomadines A 및 B의 완전한 합성.
교차 알돌 응축
브리징 알돌 반응은 물이나 알코올과 같은 aprotic 용매에서 알데히드 또는 케톤의 2 개의 상이한 분자의 축합이다. "교차 알돌 축합"이라는 문구는 2 개의 별도의 카르 보닐 화합물 사이에서 발생하는 축합을 나타냅니다. 두 알데히드 모두 알파 하이드로겐을 포함 할 때, 카바니온 수용자로서 기능하는 동시에 카바니온을 생성 할 수 있습니다. 결과적으로, 합성 값이 제한된 4 가지 화학 물질의 비효율적 인 조합이 생성됩니다.
Aldehydes 중 하나에 알파 수소가 포함되어 있지 않으면 Carbanion 수용체로만 기능 할 수 있습니다. 이 상황에서는 두 가지 제품의 형성이 발생합니다. 교차 알돌 반응을 수행 할 때, 알파 위치가없는 방향족 알데히드는 사용되는 빈번한 기질이다. 첫 번째 축합 생성물의 탈수는 빠르게 발생하여, -불포화 된 케톤의 합성 및 결과적으로 발생하는 복고풍 -알 돌 반응의 예방을 초래한다.
.분자 내 알돌 축합
내부 Aldol 응축은 분자간 ALDOL 응축이 더 유리하기 때문에 바람직하다. 순환은 제 1 카르 보닐 탄소 원자와 제 2 카르 보닐 탄소 원자가 공유 링크를 형성함으로써 5 또는 6 원 고리를 형성 할 수있을 때 발생한다. 이들 링이 둘 이상의 반응에 의해 생성 될 수 있다면 어떤 절차가 더 유리한지를 결정해야합니다. 평형 조건 하에서, 많은 잠재적 인 enolates는 다양한 형태의 낮은 농도로 존재합니다. 결과적으로, 더 나은 친핵체 인 Enolate는 더 반응성 카르 보닐 탄소 원자를 공격하고 생산 된 대부분의 제품을 인수합니다. 알데히드가 enoleate에 의해 공격되는 것과 같은 일반화 된 분자 내 알돌 축합은 케톤의 카르 보닐 탄소 원자에 enoleate를 추가하는 것보다 선호됩니다.
.결론
Aldol 응축이 새로운 C -C 결합을 생성 할 수 있기 때문에 ALDOL 응축이 가장 중요한 화학 반응 중 하나라는 사실에도 불구하고,이 반응의 메커니즘은 완전히 이해되지 않았다. 우리는 이제 수산화물의 마지막 손실과 chalcones의 형성을 초래하는 아세토 페논과의 염기-검정 알데히드의 기본-보정 된 Aldol 응축에서 C-C 결합의 생산이 그 과정에서 속도 제한 단계라고 결론 지었다. 중간 케톨과 용매 동위 원소 효과의 분할 비율의 조사 결과에 따르면, 결로는 실험에 사용 된 치환기에 관계없이 H2O보다 D2O에서 더 빠르게 발생한다.
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