Markovnikov의 규칙은 비대칭 알켄에 비대칭 시약을 첨가 할 때, 주요 생성물은 이중 결합의보다 고도로 치환 된 탄소 원자가 추가 된 시약의 부정적인 부분에 결합되는 반면, 극성 시약의 긍정적 인 부분은 덜 대체 된 탄소 동기에 추가된다.
예를 들어, 프로펜에 HBR을 첨가 할 때, 주요 생성물은 2- 브로 모 프로판이며, 여기서 브롬 원자는보다 고도로 치환 된 탄소 원자에 결합된다.
이 규칙은 추가 반응에서 형성된 중간 탄소의 안정성을 고려하여 설명 할 수 있습니다. 더 높은 대체 탄수화물은 양의 탄소 원자에 결합 된 알킬기가 더 많아서 양전하를 분산시키는 데 도움이되기 때문에 더 안정적이다. 덜 대체 된 탄수화물은 양의 탄소 원자에 결합 된 알킬기가 적어 양전하가 더 농축되기 때문에 덜 안정하다.
다음 표는 알켄에 다양한 시약을 추가하기위한 Markovnikov의 규칙에 대한 예측을 요약합니다.
시약 | 주요 제품
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hx | 알킬 할라이드
H2O | 술
roh | 에테르
NH3 | 아민
rmgx | Grignard 시약
lialh4 | 알루미늄 수 소화물
Markovnikov의 규칙에 대한 예외
Markovnikov의 규칙에는 몇 가지 예외가 있습니다. 한 가지 예외는 과산화물의 존재하에 알켄에 HBR을 첨가하는 것입니다. 이 경우, 주요 생성물은 항-마르 코프 니코프 제품이며, 여기서 브롬 원자는 덜 치환 된 탄소 원자에 결합된다.
퍼 옥시 라디칼은 알켄의 덜 치환 된 탄소 원자로부터 수소 원자를 추출하여보다 안정적인 알릴 라디칼을 형성 할 수있다. 그런 다음 알릴 라디칼은 HBR과 반응하여 항-마르 코브 니코프 제품을 형성합니다.
Markovnikov의 규칙에 대한 또 다른 예외는 산 촉매의 존재하에 알켄에 물을 첨가한다는 것입니다. 이 경우 주요 제품은 Markovnikov 제품이지만 반응은 다른 메커니즘을 통해 진행됩니다.
산 촉매는 알켄을 양성하여 탄수화물을 형성한다. 그런 다음 탄수화물은 물과 반응하여 Markovnikov 제품을 형성합니다.
다음 표는 Markovnikov의 규칙에 대한 예외를 요약합니다.
시약 | 주요 제품
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HBR (퍼 옥사이드) | 항-마르코프 니코프 제품
H2O (산 촉매) | Markovnikov 제품
regiosexectivity vs. stereoSectivity
regiosixectivity는 함께 결합 된 원자의 위치에 기초하여 다른 제품보다 한 생성물에 대한 선호도를 나타냅니다. 입체 선택성은 생성물 내 원자의 공간 배열에 기초하여 다른 제품보다 한 생성물에 대한 선호도를 말한다.
비대칭 알켄에 비대칭 시약을 추가 할 때, regiosixectivity 및 stereoSectivity가 모두 관찰 될 수있다. 반응의 regiosexctivity는 Markovnikov의 규칙에 의해 결정되는 반면, 반응의 입체 선택성은 알켄의 기하학에 의해 결정된다.
다음 표는 알켄에 다양한 시약을 첨가 할 수있는 레지오 및 입체 선택성을 요약합니다.
시약 | regioselectivity | stereoSelectivity
--- | --- | ---
hx | Markovnikov | 반 추가
H2O | Markovnikov | SYN 추가
roh | Markovnikov | SYN 추가
NH3 | Markovnikov | SYN 추가
rmgx | Markovnikov | SYN 추가
lialh4 | Markovnikov | SYN 추가
