공유 분자에서 두 원자 사이에 형성된 첫 번째 결합은 일반적으로 시그마 결합이지만,이 진술은 보편적으로 사실이 아닙니다. 특정 분자 및 특정 상황에서, 초기 결합은 PI 결합 일 수있다. 시그마 결합은 일반적으로 PI 결합보다 강하지 만, PI 결합의 형성은 관련된 원자의 전자 구성 및 분자 기하학을 포함한 다양한 요인에 의해 영향을받을 수있다.